平码五不中公式规律
  • / 9
  • 下载费用:30 金币  

一种模拟酶催化纤维的制备方法.pdf

关 键 ?#21097;?/dt>
一种 模拟 催化 纤维 制备 方法
  专利查询网所有资源均是用户自行上传分享,仅供网友学习交流,未经上传用户书面授权,请勿作他用。
摘要
申请专利号:

CN200710164704.2

申请日:

2007.12.06

公开号:

CN101220557A

公开日:

2008.07.16

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法?#19978;?#24773;: 未缴年费专利权终止IPC(主分类):D06M 15/03申请日:20071206授权公告日:20100602终止日期:20121206|||授权|||实质审查的生效|||公开
IPC分类号: D06M15/03; D06M13/11; D06M23/00; D06M101/06(2006.01)N 主分类号: D06M15/03
申请人: 浙江理工大学
发明人: 胡智文; 温会涛; ?#20013;?#29738;; 万军民; 陈文兴
地址: 310018浙江省?#36158;?#24066;下沙高教园区2号路
优?#28909;ǎ?/td>
专利代理机构: ?#36158;?#20061;洲专利事务所有限公司 代理人: 翁霁明
PDF完整版下载: PDF下载
法律状态
申请(专利)号:

CN200710164704.2

授权公告号:

|||101220557B||||||

法律状态公告日:

2014.02.05|||2010.06.02|||2008.09.10|||2008.07.16

法律状态类型:

专利权的终止|||授权|||实质审查的生效|||公开

摘要

本发明涉及的是一种模拟酶催化纤维的制备方法,它是利用钴酞菁、环糊精来模拟天然酶的结构,将环糊精和钴酞菁直接合成、制备环糊精-酞菁二元结合体,即具有催化性能的模拟酶催化材料,再将其通过化学键接枝到纤维素纤维上,得到模拟酶催化纤维产品;该产品可以用于催化净化?#32420;?#20013;有机污染物等。

权利要求书

权利要求书
1.  一种模拟酶催化纤维的制备方法,该方法是:
A)将重量组成比为1/25的氢氧化钾/环糊精混合物按重量比为1∶12~20加入体积组成比为7/10的四氢呋喃/水的混合液中,待大部分溶解后,按环糊精与对甲?#20132;?#37232;氯重量比为1∶0.1~0.2缓慢滴加重量百?#30452;?#27987;度为6%的对甲?#20132;?#37232;氯的四氢呋喃溶液,剧烈搅拌2~6小时,加入丙酮,析出白色固体,过滤,用乙醚洗涤,用蒸馏水二次重结晶得到6位对甲?#20132;?#37232;基修饰环糊精;
B)将6位对甲?#20132;?#37232;基修饰环糊精按重量比为1∶10~17加入到新蒸过的多胺化合物中;在氮气保护下搅拌,待完全溶解后,升温至70~90℃,反应8-9小时,减压蒸馏除去溶剂,所得固体溶于少量热水中;在搅拌下加到适量体积比为10/1的丙酮/水溶液中,收集白色沉淀,重复上述操作3~5次,用乙醇-水的混合溶剂重结晶1-5次,经真空?#31245;?#21518;得到6位多胺修饰环糊精;
C)将摩尔比为1∶152∶2500∶440的钼酸铵∶六水合氯化钴∶尿素∶苯酐类化合物的混合物等四类物?#39318;?#25104;的混合物研磨均匀后转移到容器中、加盖,加热至100~150℃保温1-60?#31181;櫻?#24453;气泡消失后,继续升温至170~200℃,反应1~12小时后得到蓝黑色固体;碎化后经盐酸/氯化钠饱和溶液处理,然后碱化、酸化数次,离心分离、收集、?#31245;?#21518;得到?#28982;?#38068;酞菁;
D)将多胺修饰环糊精按重量比为1∶10~30加入到二甲基甲酰胺中,温度控制在-5~5℃,按与多胺修饰环糊精摩尔比为0.5~1.5∶1加入?#28982;?#37214;菁;按与?#28982;?#37214;菁摩尔比为1.5~0.5∶1加入二环己基碳二?#21069;罰?#19982;?#28982;?#37214;菁摩尔比为1.5~0.5∶1加入1-羟基苯并三唑,搅拌,在-15~-5℃冰盐浴中搅拌1~3天,然后在室温下反应3~5天;静置,滤去不溶物,滤液滴入到丙酮中,收集沉淀,用色?#29366;?#21270;后得到环糊精-酞菁二元结合体;
E)将纤维素纤维按重量比为1∶20~50投放到2%重量百?#30452;?#27987;度的Na2CO3溶液中,在70~100℃下反应1~3h,然后将其取出、洗净、烘干;经过处理的纤维素纤维按重量比为1∶10~50投放到0.1%重量百?#30452;?#27987;度的NaOH溶液中溶胀0.5~2小时,取出;
F)将溶胀后的纤维素纤维按重量比为1∶50~100放入含有8%(重量百?#30452;?#27987;度)的环氧氯丙烷、5%重量百?#30452;?#27987;度的NaOH的水溶液中,在30~60℃下,搅拌、振荡处理1~5h;再加入适?#31354;?#39311;水洗涤至中性,抽滤,晾干,得到环氧化纤维素纤维;
G)纤维素纤维∶模拟酶∶40%重量百?#30452;?#27987;度的NaOH碱溶液按重量比为1∶0.5~5∶30~50混合,即将抽滤后的环氧化纤维素纤维直接?#24230;?#28342;解环糊精环糊精-酞菁结合体的碱溶液中,控制反应温度在40~50℃,搅拌、振荡处理2~3小时;
H)将经过上述聚合反应后的产物经?#31245;?#22788;理后,获得模拟酶催化纤维。

说明书

说明书一种模拟酶催化纤维的制备方法
技术领域
本发明涉及的是一种一种模拟酶催化纤维的制备方法,属于纺织纤维技术领域。
背景技术
为了保持天然酶高效和反应条件温和等优点,克服其易变性失活的缺点,往往采用酶功能模拟的办法,用人工方法制备模拟酶。金属酞菁和环糊精是比较理想的酶模型。含有金属元素的金属酞菁能催化许多有机反应,特别是能有效活化氧分子,并在室温条件下催化有机物的自动氧化,研究证明?#28982;?#38068;酞菁可以催化氧化硫醇等有害物?#21097;?#29615;糊精催化的特点是:参与反应的底物分子先被环糊精分子包接,再与其发生反应,与酶促反应十分相似。
关于环糊精、金属酞菁作为仿酶催化剂已有不少研究,在中国专利公报上公开有一项专利申请号为200610053289.4的专利申请技?#37232;?#20854;中公开了一种环糊精-酞菁双重模拟酶功能纤维的制备方法,它以2∶98的重量比将四?#28982;?#38068;酞菁加入水中、溶解,得到含钴离子酞菁的水溶液,并调节PH至3.5~4.5,环氧化纤维素纤维按1∶10~100的重量比加入到上述酞菁水溶液中,在80~95℃下搅拌、振荡处理2~8h后取出,洗净、烘干,得到含钴离子酞菁的模拟酶功能纤维;将酞菁模拟酶功能纤维按1∶10~100的重量比加入到溶解环糊精的30%NaOH溶液中,在30~80℃下搅拌、振荡处理0.5~5h,洗净、烘干,得到含钴离子的环糊精-酞菁双重模拟酶功能纤维。在中国专利公报上?#26500;?#24320;有一项专利申请号为200610053488.X专利申请技?#37232;?#23427;公开了一种环糊精-酞菁双重模拟酶功能纤维的制造方法,它将环糊精接枝到纤维素纤维上,得到环糊精模拟酶功能纤维,再将金属酞菁四?#28982;?#38068;酞菁接枝到纤维素纤维上、得到钴酞菁模拟酶功能纤维,然后将这两种功能纤维按一定比例混合,制成环糊精-酞菁双重模拟酶功能纤维。
以上两个专利都是以纤维素纤维为媒介将酞菁、环糊精连接在一起。
发明内容
本发明的目的是提供一种模拟酶催化纤维的制备方法,它利用钴酞菁、环糊精来模拟天然酶的结构,将环糊精和钴酞菁直接合成、制备环糊精-酞菁二元结合体(具有催化性能的模拟酶催化材料),再将其通过化学键接枝到纤维素纤维上,得到模拟酶催化纤维。?#37238;?#21046;品可以用于催化净化?#32420;?#20013;有机污染物等。
本发明所述的制备方法是:A)将重量组成比为1/25的氢氧化钾/环糊精混合物按重量比为1∶12~20加入体积组成比为7/10的四氢呋喃/水的混合液中,待大部分溶解后,按环糊精与对甲?#20132;?#37232;氯重量比为1∶0.1~0.2缓慢滴加重量百?#30452;?#27987;度为6%的对甲?#20132;?#37232;氯的四氢呋喃溶液,剧烈搅拌2~6小时,加入丙酮,析出白色固体,过滤,用乙醚洗涤,用蒸馏水二次重结晶得到6位对甲?#20132;?#37232;基修饰环糊精;
B)将6位对甲?#20132;?#37232;基修饰环糊精按重量比为1∶10~17加入到新蒸过的多胺化合物中;在氮气保护下搅拌,待完全溶解后,升温至70~90℃,反应8-9小时,减压蒸馏除去溶剂,所得固体溶于少量热水中;在搅拌下加到适量体积比为10/1的丙酮/水溶液中,收集白色沉淀,重复上述操作3~5次,用乙醇-水的混合溶剂重结晶1-5次,经真空?#31245;?#21518;得到6位多胺修饰环糊精;
C)将摩尔比为1∶152∶2500∶440的钼酸铵∶六水合氯化钴∶尿素∶苯酐类化合物的混合物等四类物?#39318;?#25104;的混合物研磨均匀后转移到容器中、加盖,加热至100~150℃保温1-60?#31181;櫻?#24453;气泡消失后,继续升温至170~200℃,反应1~12小时后得到蓝黑色固体;碎化后经盐酸/氯化钠饱和溶液处理,然后碱化、酸化数次,离心分离、收集、?#31245;?#21518;得到?#28982;?#38068;酞菁;
D)将多胺修饰环糊精按重量比为1∶10~30加入到二甲基甲酰胺中,温度控制在-5~5℃,按与多胺修饰环糊精摩尔比为0.5~1.5∶1加入?#28982;?#37214;菁;按与?#28982;?#37214;菁摩尔比为1.5~0.5∶1加入二环己基碳二?#21069;罰?#19982;?#28982;?#37214;菁摩尔比为1.5~0.5∶1加入1-羟基苯并三唑,搅拌,在-15~-5℃冰盐浴中搅拌1~3天,然后在室温下反应3~5天;静置,滤去不溶物,滤液滴入到丙酮中,收集沉淀,用色?#29366;?#21270;后得到环糊精-酞菁二元结合体;
E)将纤维素纤维按重量比为1∶20~50投放到2%(重量百?#30452;?#27987;度)的Na2CO3溶液中,在70~100℃下反应1~3h,然后将其取出、洗净、烘干;经过处理的纤维素纤维按重量比为1∶10~50投放到0.1%(重量百?#30452;?#27987;度)的NaOH溶液中溶胀0.5~2小时,取出;
F)将溶胀后的纤维素纤维按重量比为1∶50~100放入含有8%重量百?#30452;?#27987;度的环氧氯丙烷、5%重量百?#30452;?#27987;度的NaOH的水溶液中,在30~60℃下,搅拌、振荡处理1~5h;再加入适?#31354;?#39311;水洗涤至中性,抽滤,晾干,得到环氧化纤维素纤维;
G)纤维素纤维∶模拟酶∶40%重量百?#30452;?#27987;度的NaOH碱溶液按重量比为1∶0.5~5∶30~50混合,即将抽滤后的环氧化纤维素纤维直接?#24230;?#28342;解环糊精环糊精-酞菁结合体的碱溶液中,控制反应温度在40~50℃,搅拌、振荡处理2~3小时;
H)将经过上述聚合反应后的产物经?#31245;?#22788;理后,获得模拟酶催化纤维。
本发明与现有技术相比,具有如下突出的优点:1)环糊精为模拟酶提供了必要的疏水空间,钴酞菁为模拟酶提供了有效的反应部位,这是其它单一环糊精、酞菁模拟酶所没有?#27169;?)钴酞菁、环糊精以共价键直接结合在一起,钴酞菁、环糊精之间可以协同作用对底物产生作用;3)可以解决催化剂的循环使用以及和产物分离的问题。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明作详细的介绍:
实施例1:A)将重量组成比为1/25的氢氧化钾/环糊精混合物按重量比为1∶12加入体积组成比为7/10的四氢呋喃/水的混合液中,待大部分溶解后,按环糊精与对甲?#20132;?#37232;氯重量比为1∶0.1缓慢滴加重量百?#30452;?#27987;度为6%的对甲?#20132;?#37232;氯的四氢呋喃溶液,剧烈搅拌2小时,加入丙酮,析出白色固体,过滤,用乙醚洗涤,用蒸馏水二次重结晶得到6位对甲?#20132;?#37232;基修饰环糊精;
B)将6位对甲?#20132;?#37232;基修饰环糊精按重量比为1∶10加入到新蒸过的多胺化合物中;在氮气保护下搅拌,待完全溶解后,升温至70℃,反应8小时,减压蒸馏除去溶剂,所得固体溶于少量热水中;在搅拌下加到适量体积比为10/1的丙酮/水溶液中,收集白色沉淀,重复上述操作3次,用乙醇-水的混合溶剂重结晶1次,经真空?#31245;?#21518;得到6位多胺修饰环糊精;
C)将摩尔比为1∶152∶2500∶440的钼酸铵∶六水合氯化钴∶尿素∶苯酐类化合物的混合物等四类物?#39318;?#25104;的混合物研磨均匀后转移到容器中、加盖,加热至100℃保温1-60?#31181;櫻?#24453;气泡消失后,继续升温至170℃,反应1小时后得到蓝黑色固体;碎化后经盐酸/氯化钠饱和溶液处理,然后碱化、酸化数次,离心分离、收集、?#31245;?#21518;得到?#28982;?#38068;酞菁;
D)将多胺修饰环糊精按重量比为1∶10加入到二甲基甲酰胺中,温度控制在-5℃,按与多胺修饰环糊精摩尔比为0.5∶1加入?#28982;?#37214;菁;按与?#28982;?#37214;菁摩尔比为1.5∶1加入二环己基碳二?#21069;罰?#19982;?#28982;?#37214;菁摩尔比为1.5∶1加入1-羟基苯并三唑,搅拌,在-15℃冰盐浴中搅拌1天,然后在室温下反应3天;静置,滤去不溶物,滤液滴入到丙酮中,收集沉淀,用色?#29366;?#21270;后得到环糊精-酞菁二元结合体;
E)将纤维素纤维按重量比为1∶20投放到2%重量百?#30452;?#27987;度的Na2CO3溶液中,在70℃下反应1h,然后将其取出、洗净、烘干;经过处理的纤维素纤维按重量比为1∶10投放到0.1%重量百?#30452;?#27987;度的NaOH溶液中溶胀0.5小时,取出;
F)将溶胀后的纤维素纤维按重量比为1∶50放入含有8%重量百?#30452;?#27987;度的环氧氯丙烷、5%重量百?#30452;?#27987;度的NaOH的水溶液中,在30℃下,搅拌、振荡处理1h;再加入适?#31354;?#39311;水洗涤至中性,抽滤,晾干,得到环氧化纤维素纤维;
G)纤维素纤维∶模拟酶∶40%重量百?#30452;?#27987;度的NaOH碱溶液按重量比为1∶0.5∶30混合,即将抽滤后的环氧化纤维素纤维直接?#24230;?#28342;解环糊精环糊精-酞菁结合体的碱溶液中,控制反应温度在40℃,搅拌、振荡处理2小时;
H)将经过上述聚合反应后的产物经?#31245;?#22788;理后,获得模拟酶催化纤维。
实施例2:A)将重量组成比为1/25的氢氧化钾/环糊精混合物按重量比为1∶20加入体积组成比为7/10的四氢呋喃/水的混合液中,待大部分溶解后,按环糊精与对甲?#20132;?#37232;氯重量比为1∶0.2缓慢滴加重量百?#30452;?#27987;度为6%的对甲?#20132;?#37232;氯的四氢呋喃溶液,剧烈搅拌6小时,加入丙酮,析出白色固体,过滤,用乙醚洗涤,用蒸馏水二次重结晶得到6位对甲?#20132;?#37232;基修饰环糊精;
B)将6位对甲?#20132;?#37232;基修饰环糊精按重量比为1∶17加入到新蒸过的多胺化合物中;在氮气保护下搅拌,待完全溶解后,升温至90℃,反应9小时,减压蒸馏除去溶剂,所得固体溶于少量热水中;在搅拌下加到适量体积比为10/1的丙酮/水溶液中,收集白色沉淀,重复上述操作5次,用乙醇-水的混合溶剂重结晶5次,经真空?#31245;?#21518;得到6位多胺修饰环糊精;
C)将摩尔比为1∶152∶2500∶440的钼酸铵∶六水合氯化钴∶尿素∶苯酐类化合物的混合物等四类物?#39318;?#25104;的混合物研磨均匀后转移到容器中、加盖,加热至150℃保温60?#31181;櫻?#24453;气泡消失后,继续升温至200℃,反应12小时后得到蓝黑色固体;碎化后经盐酸/氯化钠饱和溶液处理,然后碱化、酸化数次,离心分离、收集、?#31245;?#21518;得到?#28982;?#38068;酞菁;
D)将多胺修饰环糊精按重量比为1∶30加入到二甲基甲酰胺中,温度控制在5℃,按与多胺修饰环糊精摩尔比为1.5∶1加入?#28982;?#37214;菁;按与?#28982;?#37214;菁摩尔比为0.5∶1加入二环己基碳二?#21069;罰?#19982;?#28982;?#37214;菁摩尔比为0.5∶1加入1-羟基苯并三唑,搅拌,在-5℃冰盐浴中搅拌3天,然后在室温下反应5天;静置,滤去不溶物,滤液滴入到丙酮中,收集沉淀,用色?#29366;?#21270;后得到环糊精-酞菁二元结合体;
E)将纤维素纤维按重量比为1∶50投放到2%重量百?#30452;?#27987;度的Na2CO3溶液中,在100℃下反应3h,然后将其取出、洗净、烘干;经过处理的纤维素纤维按重量比为1∶50投放到0.1%重量百?#30452;?#27987;度的NaOH溶液中溶胀2小时,取出;
F)将溶胀后的纤维素纤维按重量比为1∶100放入含有8%重量百?#30452;?#27987;度的环氧氯丙烷、5%重量百?#30452;?#27987;度的NaOH的水溶液中,在60℃下,搅拌、振荡处理5h;再加入适?#31354;?#39311;水洗涤至中性,抽滤,晾干,得到环氧化纤维素纤维;
G)纤维素纤维∶模拟酶∶40%重量百?#30452;?#27987;度的NaOH碱溶液按重量比为1∶5∶50混合,即将抽滤后的环氧化纤维素纤维直接?#24230;?#28342;解环糊精环糊精-酞菁结合体的碱溶液中,控制反应温度在50℃,搅拌、振荡处理3小时;
H)将经过上述聚合反应后的产物经?#31245;?#22788;理后,获得模拟酶催化纤维。
实施例3:A)将重量组成比为1/25的氢氧化钾/环糊精混合物按重量比为1∶16加入体积组成比为7/10的四氢呋喃/水的混合液中,待大部分溶解后,按环糊精与对甲?#20132;?#37232;氯重量比为1∶0.17缓慢滴加重量百?#30452;?#27987;度为6%的对甲?#20132;?#37232;氯的四氢呋喃溶液,剧烈搅拌3小时,加入丙酮,析出白色固体,过滤,用乙醚洗涤,用蒸馏水二次重结晶得到6位对甲?#20132;?#37232;基修饰环糊精;
B)将6位对甲?#20132;?#37232;基修饰环糊精按重量比为1∶14加入到新蒸过的多胺化合物中;在氮气保护下搅拌,待完全溶解后,升温至80℃,反应7小时,减压蒸馏除去溶剂,所得固体溶于少量热水中;在搅拌下加到适量体积比为10/1的丙酮/水溶液中,收集白色沉淀,重复上述操作4次,用乙醇-水的混合溶剂重结晶3次,经真空?#31245;?#21518;得到6位多胺修饰环糊精;
C)将摩尔比为1∶152∶2500∶440的钼酸铵∶六水合氯化钴∶尿素∶苯酐类化合物的混合物等四类物?#39318;?#25104;的混合物研磨均匀后转移到容器中、加盖,加热至130℃保温35?#31181;櫻?#24453;气泡消失后,继续升温至185℃,反应6小时后得到蓝黑色固体;碎化后经盐酸/氯化钠饱和溶液处理,然后碱化、酸化数次,离心分离、收集、?#31245;?#21518;得到?#28982;?#38068;酞菁;
D)将多胺修饰环糊精按重量比为1∶15加入到二甲基甲酰胺中,温度控制在0℃,按与多胺修饰环糊精摩尔比为1∶1加入?#28982;?#37214;菁;按与?#28982;?#37214;菁摩尔比为1∶1加入二环己基碳二?#21069;罰?#19982;?#28982;?#37214;菁摩尔比为1∶1加入1-羟基苯并三唑,搅拌,在-10℃冰盐浴中搅拌2天,然后在室温下反应4天;静置,滤去不溶物,滤液滴入到丙酮中,收集沉淀,用色?#29366;?#21270;后得到环糊精-酞菁二元结合体;
E)将纤维素纤维按重量比为1∶35投放到2%重量百?#30452;?#27987;度的Na2CO3溶液中,在85℃下反应2h,然后将其取出、洗净、烘干;经过处理的纤维素纤维按重量比为1∶30投放到0.1%重量百?#30452;?#27987;度的NaOH溶液中溶胀1.2小时,取出;
F)将溶胀后的纤维素纤维按重量比为1∶70放入含有8%重量百?#30452;?#27987;度的环氧氯丙烷、5%重量百?#30452;?#27987;度的NaOH的水溶液中,在45℃下,搅拌、振荡处理3h;再加入适?#31354;?#39311;水洗涤至中性,抽滤,晾干,得到环氧化纤维素纤维;
G)纤维素纤维∶模拟酶∶40%重量百?#30452;?#27987;度的NaOH碱溶液按重量比为1∶3∶40混合,即将抽滤后的环氧化纤维素纤维直接?#24230;?#28342;解环糊精环糊精-酞菁结合体的碱溶液中,控制反应温度在45℃,搅拌、振荡处理2.5小时;
H)将经过上述聚合反应后的产物经?#31245;?#22788;理后,获得模拟酶催化纤维。

关于本文
本文标题:一种模拟酶催化纤维的制备方法.pdf
链接地址:http://www.pqiex.tw/p-5796413.html
关于我们 - 网站声明 - 网?#38236;?#22270; - 资源地图 - 友情链接 - 网站客服 - 联系我们

[email protected] 2017-2018 zhuanlichaxun.net网站版权所有
经营许可证编号:粤ICP备17046363号-1 
 


收起
展开
平码五不中公式规律 大乐透两个红球 AG宠儿金枪王 新疆时时开奖号码走 斗牛配牌口诀 天宫109赚钱攻略 北京pk10走势教学视频 北京pk赛车平台哪家好 重庆快乐十分走势图快3 重庆时时开奖预测软件 云南快乐10分玩法