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一种烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理工艺系统和方法.pdf

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一种 烟气 湿法 脱硫 废水 资源 处理 工艺 系统 方法
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摘要
申请专利号:

CN201910097324

申请日:

20190131

公开号:

CN109592834A

公开日:

20190409

当前法律状态:

公开

有效性:

审中

法?#19978;?#24773;: 公开
IPC分类号: C02F9/10;C01B21/48;C01B17/96;C02F103/18;C02F101/10 主分类号: C02F9/10;C01B21/48;C01B17/96;C02F103/18;C02F101/10
申请人: 环境保护部华南环境科学研究所
发明人: 方平;岑超平;陈雄波;陈定盛;唐子君;肖香;唐志雄;钟佩怡
地址: 510655 广东省广州市天河区员村西街七号大院
优先权:
专利代理机构: 44245 代理人: 雷月华;裘晖
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法律状态
申请(专利)号:

CN201910097324

授权公告号:

法律状态公告日:

20190409

法律状态类型:

公开

摘要

本发明公开了一种烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理工艺系统和方法,该工艺系统由混凝沉淀系统、纳滤膜系统、硫酸盐蒸发结晶系统、阴离子交换系统、硝酸盐蒸发结晶系统、电解槽系统、NaOH溶液存储回用系统、Cl2储存计量喷射系统、H2储存系统和烟气回用系统组成。本发明工艺系统以脱硫脱硝废水为原料,通过工艺的集成创新,实现废水中硫酸盐、硝酸盐的资源回用,同时通过电解制备烟气脱硫脱硝所需的氧化剂Cl2和NaOH吸收液,大大?#26723;?#20102;烟气治理费用,此外本工艺同时产生清洁能源H2,可作为一种生活用气源,在实现烟气脱硫脱硝废水的资源化利用和废水零排放的同?#20445;?#21487;实现烟气污染物的经济高效去除。

权利要求书

1.一种烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理工艺系统,其与烟气脱硫脱硝系统循环连接,其特征在于,所述烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理工艺系统包括混凝沉淀系统、纳滤膜系统、硫酸盐蒸发结晶系统、阴离子交换系统、硝酸盐蒸发结晶系统、电解槽系统、NaOH溶液存储回用系统、Cl2储存计量喷射系统、H2储存系统和烟气回用系统; 所述混凝沉淀系统、纳滤膜系统、阴离子交换系统、电解槽系统及NaOH溶液存储回用系统依次连接;所述纳滤膜系统还与硫酸盐蒸发结晶系统连接;所述阴离子交换系统还与硝酸盐蒸发结晶系统连接;所述电解槽系统还与Cl2储存计量喷射系统和H2储存系统连接;所述硫酸盐蒸发结晶系统、硝酸盐蒸发结晶系统和Cl2储存计量喷射系统均与烟气回用系统连接,所述混凝沉淀系统、烟气回用系统、NaOH溶液存储回用系统均与烟气脱硫脱硝系统连接。 2.根据权利要求1所述的一种烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理工艺系统,其特征在于,所述混凝沉淀系统包含废水泵、混凝沉淀装置、絮凝剂添加系统和清水储罐;所述纳滤膜系统包含增压泵、纳滤膜装置、浓水储罐和淡水储罐;所述硫酸盐蒸发结晶系统包含浓水泵和硫酸盐蒸发结晶装置;所述阴离子交换系统包含淡水泵、阴离子交换柱、硝酸盐废水储罐和再生液添加系统;所述硝酸盐蒸发结晶系统包含盐水泵和硝酸盐蒸发结晶装置;所述电解槽系统包含电解槽;所述NaOH溶液存储回用系统包含?#22270;?#27893;、碱储罐和加药泵;所述Cl2储存计量喷射系统包含Cl2储罐和Cl2混合计量喷射系统;所述H2储存系统包含H2储罐;所述烟气回用系统包含第一热烟气循环管、第一冷烟气循环管、第二热烟气循环管、第二冷烟气循环管和混合管路; 所述废水泵、混凝沉淀装置、清水储罐、增压泵、纳滤膜装置、淡水储罐、淡水泵、阴离子交换柱、电解槽、?#22270;?#27893;、碱储罐、加药泵和烟气脱硫脱硝系统循环连接;所述混凝沉淀装置还与絮凝剂添加系统连接;所述纳滤膜装置还与浓水储罐连接,所述浓水储罐、浓水泵和硫酸盐蒸发结晶装置依次连接;所述再生液添加系统、阴离子交换柱、硝酸盐废水储罐、盐水泵和硝酸盐蒸发结晶装置依次连接;所述电解槽还与H2储罐和Cl2储罐连接;所述Cl2储罐、Cl2混合计量喷射系统、混合管路依次连接;所述第一热烟气循环管、硫酸盐蒸发结晶装置、第一冷烟气循环管、混合管?#36153;?#29615;连接;所述第二热烟气循环管、硝酸盐蒸发结晶装置、第二冷烟气循环管、混合管?#36153;?#29615;连接;所述混合管路还与烟气脱硫脱硝系统连接。 3.根据权利要求2所述的一种烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理工艺系统,其特征在于,所述电解槽系统还包含NaCl添加系统,所述电解槽与NaCl添加系统连接。 4.一种使用权利要求1~3任一项所述的工艺系统实现烟气湿法脱硫脱硝废水资源化的方法,其特征在于,包括以下?#34903;瑁?(1)来自烟气脱硫脱硝系统的废水经混凝沉淀系统处理后,得含硫硝的清水; (2)含硫硝的清水经纳滤膜系统处理后,得含SO42-的浓水和不含SO42-的淡水;含SO42-的浓水经蒸发结晶后,得到硫酸盐晶体; (3)不含SO42-的淡水经阴离子交换系统处理后,得阴离子交换后的水和含NO3-的废水;阴离子交换后的水经电解槽系统电解后得H2、Cl2和NaOH溶液; (4)含NO3-的废水经蒸发结晶后,得到硝酸盐晶体。 5.一种使用权利要求4所述的工艺系统实现烟气湿法脱硫脱硝废水资源化的方法,其特征在于,包括以下?#34903;瑁?(1)来自烟气脱硫脱硝系统的废水由废水泵送入混凝沉淀装置,与来自絮凝剂添加系统的絮凝剂在混凝沉淀装置中混合、絮凝并沉淀,得含硫硝的清水; (2)含硫硝的清水由增压泵送入纳滤膜装置,经纳滤膜装置分离得到含SO42-的浓水和不含SO42-的淡水;含SO42-的浓水进入硫酸盐蒸发结晶系统,经来自第一热烟气循环管的热烟气蒸发结晶后,得到硫酸盐晶体,换热后的烟气经第一冷烟气循环管重新排入混合管路,随后进入烟气脱硫脱硝系统; (3)不含SO42-的淡水进入阴离子交换柱中进行阴离子交换,阴离子交换后的水进入电解槽系统,作为电解液进?#26800;?#35299;,得到H2、Cl2和NaOH溶液;H2、Cl2分别进入H2储罐和Cl2储罐,NaOH溶液进入碱储罐; (4)?#24065;?#31163;子交换树脂吸附饱和后,采用再生液进行再生,再生后含NO3-的废水送入硝酸盐蒸发结晶系统,经来自第二热烟气循环管的热烟气蒸发结晶后,得到硝酸盐晶体,换热后的烟气经第二冷烟气循环管重新排入混合管路,随后进入烟气脱硫脱硝系统。 6.根据权利要求5所述的一种烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理工艺系统,其特征在于,?#34903;?3)所述阴离子交换树脂为氯型阴离子交换树脂。 7.根据权利要求5所述的一种烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理工艺系统,其特征在于,?#34903;?4)所述再生液为质量浓度为2~8%的氯化钠溶液或NaOH溶液。 8.根据权利要求5或6或7所述的一种烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理工艺系统,其特征在于,?#34903;?3)所述电解液中氯化钠的质量浓度为10~25%。 9.根据权利要求8所述的一种烟气湿法脱硫脱硝废水资源化的方法,其特征在于,?#34903;?3)所述Cl2作为烟气脱硫脱硝系统中的烟气中NOx污染物的氧化剂使用;所述NaOH溶液经加药泵进入烟气脱硫脱硝系统中,作为吸收液循环利用。 10.根据权利要求8所述的一种烟气湿法脱硫脱硝废水资源化的方法,其特征在于,?#34903;?3)中,向电解槽系统中添加饱和NaCl溶液,将阴离子交换后的水与饱和NaCl溶液的混合液作为电解液。

说明书


一种烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理工艺系统和方法
技术领域


本发明属于工业废水处理领域,具体涉及一种烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理
工艺系统和方法。


背景技术


近年来,烟气湿法同时脱硫脱硝技术在我国工业锅炉、工业窑炉?#31995;?#21040;示范应用,
取得?#31169;?#22909;的SO
2、NOx控制效果。但该技术也存在一些问题,如吸收尾液的处理处置问题。
湿法同时脱硫脱硝技术根据对NOx去除机理的不同可主要分为氧化型、还原型、络合型三大
类,其中氧化型同时脱硫脱硝技术是一种在?#38047;?#28287;法脱硫技术(主要是钠碱法)基础上通过
添加氧化剂,如次?#20154;?#38048;等,以实现烟气中SO
2、NOx同?#22791;?#25928;去除的一种烟气治理技术,目
前研究和应用最为广泛。由于湿法同时脱硫脱硝技术的吸收液循环使用,当达到饱和需要
外排?#20445;?#28342;液中会存在大量的SO
4
2-、NO
3
-、Cl
-,以及Na
+,是一种高盐废水,处理难度很大。目
前企业针对脱硫脱硝废水通常直接或经过简单的混凝沉淀后排入废水处理站,未考虑废水
中大量无机离子的回用及其对排入的废水处理系统的影响。发明专利201711342100.2公开
了一种脱硫废水零排放装置,针对电厂石灰石-石膏法脱硫废水采用机械过滤-氧化还原反
应膜堆工艺,分离废水中固体物质返回脱硫系统,电解废水产生Cl
2和NaOH,其中Cl
2用于电
厂冷却循环水?#26412;?#28781;藻,NaOH回用于脱硫系统,但该发明专利仅针对电厂脱硫废水,未涉及
SO
4
2-、NO
3
-的资源回用,且分离的固体回用会使吸收液固体浓度过高造成管道、喷嘴?#27695;?#31561;
风险。发明专利201711315966.4、201810110709.5?#26579;?#20844;开了针对电厂脱硫废水处理技术,
但均未涉及同时含高浓度的SO
4
2-、NO
3
-、Cl
-,以及Na
+废水的资源化处置技术,及将废水处理
与废气处理相结?#31995;?#25216;术。


可见,?#38047;?#28895;气治理废水的研究主要针对电厂脱硫废水,而对湿法同时脱硫脱硝
废水的处置鲜有报道,尤其是针对脱硫脱硝废水中SO
4
2-、NO
3
-、Cl
-的资源回用及将废水处置
与烟气治理相结?#31995;?#25216;术研发应用目前未见报道。


发明内容


为了克服?#38047;?#25216;术的缺点和不足,本发明的首要目的在于提供一种烟气湿法脱硫
脱硝废水资源化处理工艺系统。


本发明的另一目的在于提供一种采用上述系统进行烟气湿法脱硫脱硝废水资源
化处理的方法。


本发明目的通过以下技术方案实现:


一种烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理工艺系统,其与烟气脱硫脱硝系统循环连
接;所述烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理工艺系统包括混凝沉淀系统、纳滤膜系统、硫酸
盐蒸发结晶系统、阴离子交换系统、硝酸盐蒸发结晶系统、电解槽系统、NaOH溶液存储回用
系统、Cl
2储存计量喷射系统、H
2储存系统和烟气回用系统;


所述混凝沉淀系统、纳滤膜系统、阴离子交换系统、电解槽系统及NaOH溶液存储回
用系统依次连接;所述纳滤膜系统还与硫酸盐蒸发结晶系统连接;所述阴离子交换系统还
与硝酸盐蒸发结晶系统连接;所述电解槽系统还与Cl
2储存计量喷射系统和H
2储存系统连
接;所述硫酸盐蒸发结晶系统、硝酸盐蒸发结晶系统和Cl
2储存计量喷射系统均与烟气回用
系统连接,所述混凝沉淀系统、烟气回用系统、NaOH溶液存储回用系统均与烟气脱硫脱硝系
统连接。


优选地,所述混凝沉淀系统包含废水泵、混凝沉淀装置、絮凝剂添加系统和清水储
罐;所述纳滤膜系统包含增压泵、纳滤膜装置、浓水储罐和淡水储罐;所述硫酸盐蒸发结晶
系统包含浓水泵和硫酸盐蒸发结晶装置;所述阴离子交换系统包含淡水泵、阴离子交换柱、
硝酸盐废水储罐和再生液添加系统;所述硝酸盐蒸发结晶系统包含盐水泵和硝酸盐蒸发结
晶装置;所述电解槽系统包含电解槽;所述NaOH溶液存储回用系统包含?#22270;?#27893;、碱储罐和加
药泵;所述Cl
2储存计量喷射系统包含Cl
2储罐和Cl
2混合计量喷射系统;所述H
2储存系统包
含H
2储罐;所述烟气回用系统包含第一热烟气循环管、第一冷烟气循环管、第二热烟气循环
管、第二冷烟气循环管和混合管路;


所述废水泵、混凝沉淀装置、清水储罐、增压泵、纳滤膜装置、淡水储罐、淡水泵、阴
离子交换柱、电解槽、?#22270;?#27893;、碱储罐、加药泵和烟气脱硫脱硝系统循环连接;所述混凝沉淀
装置还与絮凝剂添加系统连接;所述纳滤膜装置还与浓水储罐连接,所述浓水储罐、浓水泵
和硫酸盐蒸发结晶装置依次连接;所述再生液添加系统、阴离子交换柱、硝酸盐废水储罐、
盐水泵和硝酸盐蒸发结晶装置依次连接;所述电解槽还与H
2储罐和Cl
2储罐连接,所述Cl
2储
罐、Cl
2混合计量喷射系统、混合管路依次连接;所述第一热烟气循环管、硫酸盐蒸发结晶装
置、第一冷烟气循环管、混合管?#36153;?#29615;连接;所述第二热烟气循环管、硝酸盐蒸发结晶装置、
第二冷烟气循环管、混合管?#36153;?#29615;连接;所述混合管路还与烟气脱硫脱硝系统连接。


所述烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理工艺系统是用于处理烟气脱硫脱硝系统
排出的脱硫脱硝废水,脱硫脱硝废水经过烟气脱硫脱硝系统的出水口排出,然后进入混凝
沉淀系统进行混凝沉淀,然后经过过滤及硫酸盐蒸发结晶、阴离子交换及硝酸盐蒸发结晶、
电解等工艺处理,最终得到硫酸盐晶体、硝酸盐晶体、氯气、氢气和NaOH溶液等产品,完成废
水资源化;其中硫酸盐蒸发结晶与硝酸盐蒸发结晶使用的热源均为来自于工厂热烟气管道
且未经脱硫脱硝系统处理的热烟气,所述热烟气经工厂热烟气管道进入混合管路,然后分
别进入第一热烟气循环管和第二热烟气循环管(温度一般在120~250℃),烟气换热后?#31181;?br>新排入混合管路,最后进入烟气脱硫脱硝系统进行处置,电解制得的NaOH溶液回用于烟气
脱硫脱硝系统,电解得到的氯气用于氧化烟气中的NO。


优选地,所述混合管路还与工厂的热烟气管道连接。来自工厂的热烟气作为硫酸
盐蒸发结晶装置、硝酸盐蒸发结晶装置的热源,采用间接换热的方式进行蒸发结晶,换热之
后的烟气经第一冷烟气循环管或第二冷烟气循环管重新排入混合管路,随后进入烟气脱硫
脱硝系统。


更优选地,所述电解槽系统还包含NaCl添加系统,所述电解槽与NaCl添加系统连
接。


更优选地,所述电解槽为立式隔膜电解槽。


更优选地,所述阴离子交换柱内装填有阴离子交换树脂。


更优选地,所述混合管路与Cl
2混合计量喷射系统通过氯气管道连接,混合管路的
管径?#19979;?#27668;管道管径放大一号,以保证气体混合均?#21462;?br>

一种使用上述工艺系统实现烟气湿法脱硫脱硝废水资源化的方法,包括以下步
骤:


(1)来自烟气脱硫脱硝系统的废水经混凝沉淀系统处理后,得含硫硝的清水;


(2)含硫硝的清水经纳滤膜系统处理后,得含SO
4
2-的浓水和不含SO
4
2-的淡水;含
SO
4
2-的浓水经蒸发结晶后,得到硫酸盐晶体;


(3)不含SO
4
2-的淡水经阴离子交换系统处理后,得阴离子交换后的水和含NO
3
-的废
水;阴离子交换后的水经电解槽系统电解后得H
2、Cl
2和NaOH溶液;


(4)含NO
3
-的废水经蒸发结晶后,得到硝酸盐晶体。


优选地,所述使用上述工艺系统实现烟气湿法脱硫脱硝废水资源化的方法,包括
以下?#34903;瑁?br>

(1)来自烟气脱硫脱硝系统的废水由废水泵送入混凝沉淀装置,与来自絮凝剂添
加系统的絮凝剂在混凝沉淀装置中混合、絮凝并沉淀,得含硫硝的清水;


(2)含硫硝的清水由增压泵送入纳滤膜装置,经纳滤膜装置分离得到含SO
4
2-的浓
水和不含SO
4
2-的淡水;含SO
4
2-的浓水进入硫酸盐蒸发结晶系统,经来自第一热烟气循环管
的热烟气蒸发结晶后,得到硫酸盐晶体?#25442;?#28909;后的烟气经第一冷烟气循环管重新排入混合
管路,随后进入烟气脱硫脱硝系统;


(3)不含SO
4
2-的淡水进入阴离子交换柱中进行阴离子交换,阴离子交换后的水进
入电解槽系统,作为电解液进?#26800;?#35299;,得到H
2、Cl
2和NaOH溶液;H
2、Cl
2分别进入H
2储罐和Cl
2
储罐,NaOH溶液进入碱储罐;


(4)?#24065;?#31163;子交换树脂吸附饱和后,采用再生液进行再生,再生后含NO
3
-的废水送
入硝酸盐蒸发结晶系统,经来自第二热烟气循环管的热烟气蒸发结晶后,得到硝酸盐晶体;
换热后的烟气经第二冷烟气循环管重新排入混合管路,随后进入烟气脱硫脱硝系统。


优选地,?#34903;?3)所述电解液中氯化钠的质量浓度为10~25%。


优选地,?#34903;?3)中,还?#19978;?#30005;解槽系统中添加饱和NaCl溶液,将阴离子交换后的
水与饱和NaCl溶液的混合液作为电解液。


优选地,?#34903;?3)所述阴离子交换树脂为氯型阴离子交换树脂,用于脱除NO
3
-离子。


优选地,?#34903;?3)所述Cl
2作为烟气脱硫脱硝系统中的烟气中NOx污染物的氧化剂
使用,具体是:按照Cl
2与NOx摩尔比为0.3~2.0:1的比例由Cl
2混合计量喷射系统喷射进入
混合管路,在混合管路中将NO氧化成易溶于水的NO
2,NO
2进入烟气脱硫脱硝系统的吸收塔,
在吸收塔内与吸收剂溶液逆流接触反应形成硝酸盐溶于废水中,再次经烟气湿法脱硫脱硝
废水资源化工艺系统脱硫脱硝处理,直至净化烟气达标后再经除雾排放。


优选地,?#34903;?3)所述NaOH溶液经加药泵可进入烟气脱硫脱硝系统中,作为吸收液
循环利用。


优选地,?#34903;?3)所述氢气还可作为一种生活用气。


优选地,?#34903;?4)所述再生液为质量浓度为2~8%的氯化钠溶液或NaOH溶液,更优
选为质量浓度为2~8%的氯化钠溶液;通过高浓度的Cl
-或OH
-将离子交换树脂?#31995;腘O
3
-交
换下来,形成高浓度NO
3
-废水。


优选地,?#34903;?2)和(4)所述热烟气的温度为120~250℃。


本发明的系统,针对烟气脱硫脱硝产生的含高浓度SO
4
2-、NO
3
-、Cl
-以及Na
+的废水,
以资源回用为目的,通过混凝沉淀去除废水中的悬浮物和色度,净化后的清水进入纳滤膜
系统分离成少量浓水和大量淡水,通过纳滤膜的离子选择作用,SO
4
2-汇集到浓水,NO
3
-、Cl
-
则进入淡水;含高浓度SO
4
2-的浓水随后进入硫酸盐蒸发结晶系统,以热烟气为热源,采用间
接换热的方式蒸发成硫酸盐晶体,可作为化工原料出售,换热之后的烟气重新进入烟气脱
硫脱硝系统进行处置;通过纳滤膜系统分离出来的淡水进入氯型阴离子交换树脂,淡水中
的NO
3
-与树脂?#31995;腃l
-发生离子交换作用被去除,交换下来的Cl
-随淡水进入电解槽;当离子
交换树脂饱和后,采用一定浓度的NaCl或NaOH溶液进行再生,通过高浓度的Cl
-或OH
-将离子
交换树脂?#31995;腘O
3
-交换下来,形成高浓度NO
3
-废水,随后高浓度NO
3
-废水进入硝酸盐蒸发结
晶系统,以热烟气为热源,采用间接换热的方式蒸发成硝酸盐晶体,可作为化工原料出售,
换热之后的烟气重新进入烟气脱硫脱硝系统进行处置;交换下来的含Cl
-的水进入电解槽
系统,采用电解法制备H
2、Cl
2、NaOH。其中产生的H
2储存于H
2储罐,可作为一种生活用气源;
Cl
2作为气体氧化剂,由Cl
2混合计量喷射系统喷射进入混合管路,在混合管路中Cl
2将NO氧
化成易溶于水的NO
2、N
2O
3;NaOH溶液回用于烟气脱硫脱硝系统,用于配制吸收液;最终实现
烟气脱硫脱硝废水的资源化利用和废水零排放。


与?#38047;?#25216;术相比,本发明具有以下优点及有益效果:


(1)本发明将废水处理和烟气治理相结合,在实现烟气脱硫脱硝废水的资源化利
用和废水零排放的同?#20445;?#22823;大?#26723;?#20102;烟气治理费用,实现烟气经济高效去除。


(2)本发明解决了高含盐工业废水处置?#28895;猓?#29305;别是含高浓度Cl
-废水的处置难
题,结合烟气污?#23616;?#29702;,通过采用混凝沉淀、纳滤、离子交换、电解等工艺,最终将有害的Cl
-
转化为烟气治理所需的氧化剂Cl
2,同时生产烟气治理所需的NaOH溶液,实现以废治废和变
废为宝。


(3)本发明实现了废水中硫酸盐和硝酸盐的资源化回用,将烟气中有害的SO
2、NOx
转化成有用的工业原料硫酸盐和硝酸盐,在实现污染物去除的同?#20445;?#33719;得较好的环境、经济
效益。


(4)本发明运行方式灵活、适用范围广,通过工艺调整可应用于烟气单独脱硫废
水、烟气脱硫脱硝废水以及各类工业废水处理,尤其适合处理含高浓度SO
4
2-、NO
3
-、Cl
-等的
废水。


附图说明


图1和图2均为本发明所述烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理工艺系统的结构示
意图;


其中:1-混凝沉淀系统,2-纳滤膜系统,3-硫酸盐蒸发结晶系统,4-阴离子交换系
统,5-硝酸盐蒸发结晶系统,6-电解槽系统,7-NaOH溶液存储回用系统,8-Cl
2储存计量喷射
系统,9-H
2储存系统,10-烟气回用系统,11-烟气脱硫脱硝系统,38-废水,39-第一热烟气循
环管,40-第一冷烟气循环管,37-第二热烟气循环管,28-第二冷烟气循环管,41-净化烟气,
42-硫酸盐晶体,43-含SO
4
2-的浓水,44-硝酸盐晶体,46-H
2,47-Cl
2,48-NaOH溶液,50-含NO
3
-
的废水,12-废水泵,13-混凝沉淀装置,14-絮凝剂添加系统,15-清水储罐,16-增压泵,17-
纳滤膜装置,18-浓水储罐,19-淡水储罐,20-浓水泵,21-硫酸盐蒸发结晶装置,22-淡水泵,
23-阴离子交换柱,24-硝酸盐废水储罐,25-再生液添加系统,26-盐水泵,27-硝酸盐蒸发结
晶装置,29-电解槽,30-?#22270;?#27893;,31-碱储罐,32-加药泵,33-Cl
2储罐,34-Cl
2混合计量喷射系
统,35-H
2储罐,36-混合管路,45-阴离子交换后的水,51-工厂热烟气管道。


具体实施方式


下面结合实施例和附图?#21592;?#21457;明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限
于此。


参见图1,本发明提供一种烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理工艺系统,其与烟气
脱硫脱硝系统(11)循环连接;所述烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理工艺系统包括混凝沉
淀系统(1)、纳滤膜系统(2)、硫酸盐蒸发结晶系统(3)、阴离子交换系统(4)、硝酸盐蒸发结
晶系统(5)、电解槽系统(6)、NaOH溶液存储回用系统(7)、Cl
2储存计量喷射系统(8)、H
2储存
系统(9)和烟气回用系统(10);所述混凝沉淀系统(1)、纳滤膜系统(2)、阴离子交换系统
(4)、电解槽系统(6)及NaOH溶液存储回用系统(7)依次连接;所述纳滤膜系统(2)还与硫酸
盐蒸发结晶系统(3)连接;所述阴离子交换系统(4)还与硝酸盐蒸发结晶系统(5)连接;所述
电解槽系统(6)还与Cl
2储存计量喷射系统(8)和H
2储存系统(9)连接;所述硫酸盐蒸发结晶
系统(3)、硝酸盐蒸发结晶系统(5)和Cl
2储存计量喷射系统(8)均与烟气回用系统(10)连
接,所述混凝沉淀系统(1)、烟气回用系统(10)、NaOH溶液存储回用系统均(7)与烟气脱硫脱
硝系统连接(11)。


具体的,本发明提供一种烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理工艺系统如图2所示:
所述混凝沉淀系统包含废水泵(12)、混凝沉淀装置(13)、絮凝剂添加系统(14)和清水储罐
(15);所述纳滤膜系统包含增压泵(16)、纳滤膜装置(17)、浓水储罐(18)和淡水储罐(19);
所述硫酸盐蒸发结晶系统包含浓水泵(20)和硫酸盐蒸发结晶装置(21);所述阴离子交换系
统包含淡水泵(22)、阴离子交换柱(23)、硝酸盐废水储罐(24)和再生液添加系统(25);所述
硝酸盐蒸发结晶系统包含盐水泵(26)和硝酸盐蒸发结晶装置(27);所述电解槽系统包含电
解槽(29);所述NaOH溶液存储回用系统包含?#22270;?#27893;(30)、碱储罐(31)和加药泵(32);所述
Cl
2储存计量喷射系统包含Cl
2储罐(33)和Cl
2混合计量喷射系统(34);所述H
2储存系统为H
2
储罐(35);所述烟气回用系统包含第一热烟气循环管(39)、第一冷烟气循环管(40)、第二热
烟气循环管(37)、第二冷烟气循环管(28)和混合管路(36);


所述烟气脱硫脱硝系统(11)、废水泵(12)、混凝沉淀装置(13)、清水储罐(15)、增
压泵(16)、纳滤膜装置(17)、淡水储罐(19)、淡水泵(22)、阴离子交换柱(23)、电解槽(29)、
?#22270;?#27893;(30)、碱储罐(31)和加药泵(32)循环连接;所述混凝沉淀装置(13)还与絮凝剂添加
系统(14)连接;所述纳滤膜装置(17)、浓水储罐(18)、浓水泵(20)和硫酸盐蒸发结晶装置
(21)依次连接;所述再生液添加系统(25)、阴离子交换柱(23)、硝酸盐废水储罐(24)、盐水
泵(26)和硝酸盐蒸发结晶装置(27)依次连接;所述电解槽(29)还与H
2储罐(35)和Cl
2储罐
(33)连接;所述Cl
2储罐(33)、Cl
2混合计量喷射系统(34)、混合管路(36)依次连接;所述第一
热烟气循环管(39)、硫酸盐蒸发结晶装置(21)、第一冷烟气循环管(40)、混合管路(36)循环
连接;所述第二热烟气循环管(37)、硝酸盐蒸发结晶装置(27)、第二冷烟气循环管(28)、混
合管路(36)循环连接;所述混合管路(36)还与工厂热烟气管道(51)连接,来自工厂的热烟
气作为硫酸盐蒸发结晶装置(21)、硝酸盐蒸发结晶装置(27)的热源;所述混合管路(36)与
烟气脱硫脱硝系统(11)连接;


上述系统中,来自烟气脱硫脱硝系统(11)的废水(38)经废水泵进入混凝沉淀装置
(13)进行混凝沉淀,然后进入纳滤膜系统,经纳滤膜系统处理后得到的含SO
4
2-的浓水(43)
经蒸发结晶得到硫酸盐晶体(42),经纳滤膜系统处理后得到的淡水经阴离子交换柱(23)处
理得到阴离子交换后的水(45)和含NO
3
-的废水(50),阴离子交换后的水(45)经电解槽系统
电解后得H
2(46)、Cl
2(47)和NaOH溶液(48);含NO
3
-的废水(50)经蒸发结晶得到硝酸盐晶体
(44);与硫酸盐蒸发结晶装置、硝酸盐蒸发结晶装置换热后的烟气经混合管?#26041;?#20837;烟气脱
硫脱硝系统(11)净化,得到净化烟气(41)。


优选的一个方案中,所述电解槽系统(6)还包含NaCl添加系统,所述电解槽(29)与
NaCl添加系统连接。


实施例1


本实施例应用在陶瓷厂工业窑炉烟气治理及其脱硫脱硝废水资源化处理上,其中
陶瓷厂工业窑炉烟气颗粒物、SO
2、NOx的初始排?#25490;?#24230;分别为58mg/m
3、162mg/m
3、135mg/m
3。


一种使用本申请提供的工艺系统实现烟气湿法脱硫脱硝废水资源化的方法,工艺
系统结构如图1和2所示,包括以下?#34903;瑁?br>

(1)来自烟气脱硫脱硝系统的废水由废水泵送入混凝沉淀装置,与来自絮凝剂添
加系统的絮凝剂在混凝沉淀装置中混合、絮凝并沉淀,去除废水中的悬浮物、色度等,处理
后得到含硫硝的清水;


(2)含硫硝的清水由增压泵送入纳滤膜装置,经纳滤膜装置分离得到含SO
4
2-的浓
水和不含SO
4
2-的淡水;含SO
4
2-的浓水进入硫酸盐蒸发结晶系统,经来自第一热烟气循环管
的热烟气(250℃)蒸发结晶后,得到硫酸盐晶体?#25442;?#28909;后的烟气经第一冷烟气循环管重新排
入混合管路,随后进入烟气脱硫脱硝系统;


(3)不含SO
4
2-的淡水进入阴离子交换柱中进行阴离子交换,阴离子交换后的水与
添加的饱和NaCl溶液混合配制成质量浓度为25%的氯化钠溶液,进入电解槽系统,作为电
解液进?#26800;?#35299;,得到H
2、Cl
2和NaOH溶液;H
2、Cl
2分别进入H
2储罐和Cl
2储罐,NaOH溶液进入碱
储罐;


(4)?#24065;?#31163;子交换树脂吸附饱和后,采用质量浓度为8%的NaCl溶液作为再生液进
行再生,再生后含NO
3
-的废水送入硝酸盐蒸发结晶系统,经来自第二热烟气循环管的热烟气
(250℃)蒸发结晶后,得到硝酸盐晶体?#25442;?#28909;后的烟气经第二冷烟气循环管重新排入混合管
路,随后进入烟气脱硫脱硝系统;


其中,?#34903;?3)所述Cl
2,按照Cl
2与NOx摩尔比为2.0:1的比例由Cl
2混合计量喷射系
统喷射进入混合管路,作为烟气中NOx污染物的氧化剂,在混合管路中将NO氧化成易溶于水
的NO
2,NO
2进入烟气脱硫脱硝系统的吸收塔,在吸收塔内,NO
2与吸收剂溶液逆流接触反应形
成硝酸盐溶于废水中,净化烟气再经除雾器除雾后排放;


?#34903;?3)所述NaOH溶液经加药泵进入烟气脱硫脱硝系统中,作为吸收液循环利用;


?#34903;?3)所述氢气还可作为一种生活用气。


最终,本实施例净化烟气监测结果:颗粒物、SO
2、NOx排?#25490;?#24230;分别小于30mg/m
3、
10mg/m
3、85mg/m
3,实现了陶瓷厂工业窑炉烟气达标排放,以及利用脱硫脱硝废水生产硫酸
盐、硝酸盐、H
2、Cl
2和NaOH产品,实现了脱硫脱硝废水的资源化利用和零排放。


实施例2


本实施例应用在生物?#20351;?#28809;烟气治理及其脱硫脱硝废水资源化处理上,其中生物
?#20351;?#28809;烟气颗粒物、SO
2、NOx初始排?#25490;?#24230;分别为38mg/m
3、12mg/m
3、311mg/m
3。


一种使用本申请提供的工艺系统实现烟气湿法脱硫脱硝废水资源化的方法,工艺
系统结构如图1和2所示,包括以下?#34903;瑁?br>

(1)来自烟气脱硫脱硝系统的废水由废水泵送入混凝沉淀装置,与来自絮凝剂添
加系统的絮凝剂在混凝沉淀装置中混合、絮凝并沉淀,去除废水中的悬浮物、色度等,处理
后得到含硫硝的清水;


(2)含硫硝的清水由增压泵送入纳滤膜装置,经纳滤膜装置分离得到含SO
4
2-的浓
水和不含SO
4
2-的淡水;含SO
4
2-的浓水进入硫酸盐蒸发结晶系统,经来自第一热烟气循环管
的热烟气(250℃)蒸发结晶后,得到硫酸盐晶体?#25442;?#28909;后的烟气经第一冷烟气循环管重新排
入混合管路,随后进入烟气脱硫脱硝系统;


(3)不含SO
4
2-的淡水进入阴离子交换柱中进行阴离子交换,阴离子交换后的水与
添加的饱和NaCl溶液混合配制成质量浓度为10%的氯化钠溶液,进入电解槽系统,作为电
解液进?#26800;?#35299;,得到H
2、Cl
2和NaOH溶液;H
2、Cl
2分别进入H
2储罐和Cl
2储罐,NaOH溶液进入碱
储罐;


(4)?#24065;?#31163;子交换树脂吸附饱和后,采用质量浓度为2%的NaOH溶液作为再生液进
行再生,再生后含NO
3
-的废水送入硝酸盐蒸发结晶系统,经来自第二热烟气循环管的热烟气
(250℃)蒸发结晶后,得到硝酸盐晶体?#25442;?#28909;后的烟气经第二冷烟气循环管重新排入混合管
路,随后进入烟气脱硫脱硝系统;


其中,?#34903;?3)所述Cl
2,按照Cl
2与NOx摩尔比为3.0:1的比例由Cl
2混合计量喷射系
统喷射进入混合管路,作为烟气中NOx污染物的氧化剂,在混合管路中将NO氧化成易溶于水
的NO
2,NO
2进入烟气脱硫脱硝系统的吸收塔,在吸收塔内,NO
2与吸收剂溶液逆流接触反应形
成硝酸盐溶于废水中,净化烟气再经除雾器除雾后排放;


?#34903;?3)所述NaOH溶液经加药泵进入烟气脱硫脱硝系统中,作为吸收液循环利用;


?#34903;?3)所述氢气还可作为一种生活用气。


最终,本实施例净化烟气监测结果:颗粒物、NOx排?#25490;?#24230;分别小于20mg/m
3、
149mg/m
3,SO
2排?#25490;?#24230;为0mg/m
3,实现了生物?#20351;?#28809;烟气达标排放,以及利用脱硫脱硝废水
生产硫酸盐、硝酸盐、H
2、Cl
2和NaOH产品,实现了脱硫脱硝废水的资源化利用和零排放。


上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的
限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,
均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。


关于本文
本文标题:一种烟气湿法脱硫脱硝废水资源化处理工艺系统和方法.pdf
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