平码五不中公式规律
  • / 7
  • 下载费用:30 金币  

一种制备2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的方法.pdf

关 键 ?#21097;?/dt>
一种 制备 甲基 丁基 二氧 方法
  专利查询网所有资源均是用户自行上传分享,仅供网友学习交流,未经上传用户书面授权,请勿作他用。
摘要
申请专利号:

CN201910042563

申请日:

20190117

公开号:

CN109535121A

公开日:

20190329

当前法律状态:

实质审查的生效

有效性:

审中

法律详情: 实质审查的生效
IPC分类号: C07D317/20 主分类号: C07D317/20
申请人: 江苏天音化工有限公司
发明人: 秦怡生;秦旭东;杨建国;王伟;陈荣福
地址: 214262 江苏省无锡市宜兴市周铁镇
优先权:
专利代理机构: 32207 代理人: 韩朝晖
PDF完整版下载: PDF下载
法律状态
申请(专利)号:

CN201910042563

授权公告号:

法律状态公告日:

20190423

法律状态类型:

实质审查的生效

摘要

本发明公开了一种制备2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的工艺,以甲基异丁基甲酮与甘油为原料,其特征在于:采用活性炭固载硫酸催化剂进行固定床连续化缩合反应,反应温度90?115℃,反应生成的水经共沸蒸馏脱除;将脱除水以后的反应产物精馏,脱除并回收过量未反应的MIBK,得到2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环。本发明方法实现2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的连续化生产,操作方式简单,显著提高了2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的生产效率,?#26723;?#20854;生产成本,且能减少固体污染物和废水排放,具有极佳的规模化工业应用价值。

权利要求书

1.一种制备2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的方法,其特征在于:以甲基异丁基甲酮与甘油为原料,采用固体酸催化剂进行固定床连续化缩合反应,所述的固体酸催化剂为活性炭固载硫酸催化剂?#29615;?#24212;温度85-115℃,反应生成的水经共沸蒸馏脱除;将脱除水以后的反应产物精馏,脱除并回收过量未反应的甲基异丁基甲酮,得到2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环。 2.根据权利要求1所述的制备2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的方法,其特征在于:所述的活性炭固载硫酸催化剂中,硫酸的质量比为50~70%。 3.根据权利要求1所述的制备2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的方法,其特征在于:所述的固定床连续化缩合反应,是在两个均装填有固体酸催化剂的固定床反应器中连续进行的两段缩合反应,第一段缩合反应产物脱除反应生成的水后进?#26800;?#20108;段缩合反应。 4.根据权利要求3所述的制备2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的方法,其特征在于:所述的固定床连续缩合反应包括,原料甲基异丁基甲酮与甘油混合并预热后,连续地进入装有固体酸催化剂的第一段固定床反应器进?#20852;?#21512;反应,反应产物进入精馏塔脱水;脱水后的物料在精馏塔提馏段下部被连续地抽出,并作为第二段缩合反应的进料送到第二段固定床反应器中继续进?#20852;?#21512;反应。 5.根据权利要求3或4所述的制备2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的方法,其特征在于:进入第一段固定床反应器的原料甲基异丁基甲酮与甘油的摩尔比为2-6:1;进入到第二段固定床反应器的物料流量为第一段固定床反应器进料量的1-5?#19969;?6.根据权利要求3或4所述的制备2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的方法,其特征在于:第一段缩合反应温度为85-100℃,第二段缩合反应温度为95-115℃。 7.根据权利要求3或4所述的制备2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的方法,其特征在于:所述的第一段固定床反应器的缩合反应空速为1-5h-1,第二段固定床反应器的缩合反应空速为5-10h-1。 8.根据权利要求1所述的制备2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的方法,其特征在于:所述的共沸蒸馏采用的带水剂为苯或环?#21644;欏?9.根据权利要求1所述的制备2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的方法,其特征在于:缩合反应物料脱除水后经精馏得到2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环产品。

说明书


一种制备2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的方法
技术领域


本发明涉及一种2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的制备方法,
尤其是特别涉及一种连续缩合反应制备2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊
环的方法。


背景技术


2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环,别名4-羟甲基-2-异丁
基-2-甲基-1,3-二氧戊环;[2-甲基-2-(2-甲基丙基)-1,3-二氧戊环-4-基]甲醇(CAS:
5660-53-7),是一种新型特殊结构的慢挥发溶剂,其分子结构中具有多元化学功能的官能
团,具有特别的溶解性。可替代醇醚类溶剂,在涂料、油墨、皮革处理等领域作为溶剂、助溶
剂、成膜助剂等。


通常1,3-二氧戊环可由多聚甲醛与乙二醇反应而得。多聚甲醛与乙二醇?#24230;?#21453;应
釜中,用强酸性离子交换树脂作催化剂,在90-110℃进行常压反应?#29615;?#24212;产物蒸馏馏出70-
74℃共沸物,经氯化钠盐析及无水氯化钙脱水后,再进行蒸馏提纯,切取71-74℃馏分,用分
子筛将水分脱至200ppm,即得产品。另一种方法是使多聚甲醛与乙二醇在浓硫酸存在下反
应,经氯化钠盐析;固碱干燥,精馏得到产品。


现有技术中尚未见有制备2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的
方法的公开报导。可选的方法之一是采用甲基异丁基甲酮(MIBK)与甘油缩合反应制备2-
甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环,其反应式如下:






1,3-二氧戊环及其衍生物的合成,通常采用的方法是间歇式缩合脱水反应工艺,
反应过程中使用的催化剂为无机酸或有机酸,无机酸主要为:磷酸、盐酸、浓硫酸和氯磺酸;
有机酸主要为:草酸、柠檬酸、甲磺酸和对甲苯磺酸,采取均相反应。但以甲基异丁基甲酮
(MIBK)与甘油为原料合成2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的方法未见
公开的相关技术报道。上述方法存在的问题是,反应结束后需通过碱中和除去所使用的催
化剂,且该方法副反应多、腐蚀性强、工艺过程复杂、生产效?#23454;?#19979;、产生大量的固体废弃物
和废水污染环境。


发明内容


本发明目的在于提供一种2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的
制备方法,该方法能实现2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的连续化生
产,提高2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的生产效率,克服间歇式生产
工艺所存在的工艺过程复杂、生产效?#23454;?#19979;、产生大量的固体废弃物和废水?#28909;?#28857;,?#26723;?#20854;
生产成本。


本发明所采用的技术方案如下:


一种制备2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的方法,其特征在
于:以甲基异丁基甲酮(MIBK)与甘油为原料,采用固体酸催化剂进行固定床连续化缩合反
应,反应温度85-115℃,反应生成的水经共沸蒸馏脱除;将脱除水以后的反应产物精馏,脱
除并回收过量未反应的MIBK,得到2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环。


所述的固体酸催化剂采用活性炭固载硫酸催化剂,可根据现有技术制备。通常是
将活性炭浸泡于硫酸溶液中,搅拌一定时间进行硫酸固载,催化剂经过滤、烘干至恒重,得
到活性炭固载硫酸催化剂C-H
2SO
4。所述催化剂C-H
2SO
4中,硫酸的质量比为50~70%。


所述的固定床连续化反应推荐采用两段式固定床进行连续缩合反应,即在两个均
装填有所述固体酸催化剂的固定床反应器中连续进行两段缩合反应。鉴于缩合反应为受热
力学平衡限制的可逆反应,为有利于缩合反应向期望的方向进行,第一段缩合反应产物脱
除反应生成的水后,再进?#26800;?#20108;段缩合反应,以得到较高的转化?#30465;?#20855;体做法是,先将原料
MIBK和甘油按一定摩尔配比混合,经过预热后连续地进入装有固体酸催化剂的第一段固定
床反应器进?#20852;?#21512;反应,反应产物进入精馏塔脱水;脱水后的物料在精馏塔提馏段下部被
连续地抽出,并作为第二段缩合反应的进料送到第二段固定床反应器中继续进?#20852;?#21512;反
应。进入第一段固定床反应器的原料MIBK与甘油的摩尔比为2-6:1,优选?#27573;?#20026;3-4:1;在精
馏塔提馏段抽出并输入到第二段固定床反应器的物料流量为第一段固定床反应器进料量
的1-5倍,优选?#27573;?#20026;2-3?#19969;?#21516;样,第二段缩合反应的产物在与第一段缩合反应的反应产物
合并后,再进入精馏塔脱水。


所述的两个固定床反应器中,第一段缩合反应温度为85-100℃,优选?#27573;?#20026;90-
100℃;空速为1-5h
-1,优选?#27573;?#20026;3-4h
-1。第二段缩合反应温度为95-115℃,优选?#27573;?#20026;
100-110℃;空速为5-10h
-1,优选?#27573;?#20026;6-8h
-1。


缩合反应所生成的水在精馏塔中以共沸精馏方式脱除,所采用的带水剂为苯或环
?#21644;欏?#31532;一段与第二段缩合反应的反应产物从精馏塔上部进入进行共沸蒸馏,水与带水剂
形成的共沸物自精馏塔塔顶蒸出,经冷凝器冷凝后,进入分层罐,且在分层罐中?#29615;?#25104;有机
相和水相,下层水相被引出,上层有机相为带水剂,回流到精馏塔再用。


未反应的MIBK、甘油与目的物缩合产物2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-
二氧戊环通过精馏塔釜底出料,进入MIBK精馏塔,塔顶蒸出的馏分为MIBK,将其回收。回收
的MIBK可以作为反应原料循环再利用。MIBK精馏塔塔底物料为目的物2-甲基-2-异丁
基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环和少量未反应甘油的混合物。


将MIBK精馏塔塔底物料送到产品精馏塔精馏,塔顶采出可以得到2-甲基-2-异
丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环高纯度产品。塔底采出得到甘油可以作为反应原料循环
再利用。


图1为采用固体酸催化剂的两段固定床连续化反应制备2-甲基-2-异丁基-
4-羟甲基-1,3-二氧戊环工艺主体部分的流程图。


在图1中,
1为装有固体酸催化剂的第一段固定床反应器,
2为装有固体酸催化剂的
第二段固定床反应器,
3为精馏塔,
4为冷凝器,
5为分层罐,
6为第一段固定床反应器进料管
路,
7为第二段固定床反应器进料管路,
8为缩合反应物料进精馏塔管路,
9为水相出口,
10为
带水剂回流进精馏塔管路,
11为精馏塔塔釜物料送去MIBK精馏塔管路。


MIBK与甘油原料经预热后由
6进入装有固体酸催化剂的第一段固定床反应器
1,在
催化剂作用下MIBK与甘油发生缩合反应,为有利于缩合反应前向进行,提高转化率,将第一
段固定床反应器1的反应物料由
8送进精馏塔
3脱水。在精馏塔
3中,缩合反应生成的水在所
述带水剂存在下于68-71℃形成共沸物而不断地从塔顶?#29615;?#31163;出去。缩合反应物料经过脱
水后在精馏塔3提馏段下部连续地被抽出,由
7送到第二段固定床反应器
2继续进?#20852;?#21512;反
应。在精馏塔3提馏段抽出并输入到第二段固定床反应器2的物料流量为第一段固定床反应
器1进料量的1-5倍,优选?#27573;?#20026;2-3?#19969;?#32463;过第二段固定床反应器2反应的物料同样由
8进入
精馏塔
3分离脱除水分。精馏塔
3塔顶蒸出物经冷凝器
4冷凝后,进入分层罐
5,且在分层罐
5
中?#29615;?#25104;有机相与水相,下层水相从
9引出,上层有机相为带水剂,由
10回流到精馏塔
3。缩
合反应生成的2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环与未反应的MIBK和甘油,
由精馏塔
3釜底出料经
11进入另外配备的MIBK塔(图1中未标出)精馏,MIBK精馏塔顶采出的
MIBK回收循环再用,MIBK精馏塔底采出物料为目的物2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-
1,3-二氧戊环和少量未反应甘油的混合物。


将MIBK塔塔底物料送到产品精馏塔精馏,塔顶采出得到2-甲基-2-异丁基-
4-羟甲基-1,3-二氧戊环的高纯度产品。塔底采出得到甘油可以作为反应原料循环再利
用。


有益效果:本发明的2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的生产方
法,通过连续化生产的新工艺,能够高效率地实现2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,
3-二氧戊环产品的工业化生产,且操作方式简单、生产效率高,在生产工艺过程中减少废
渣废水的排放?#29615;?#24212;产物无需大量的碱进行中和,产品生产成本?#26723;汀?#26412;发明的连续化反应
制备2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的方法,有?#24049;?#30340;经济效益和环境
效益。


下面结合具体实施例对本发明进行详?#35813;?#36848;。本发明的?#27573;?#24182;不以具体实施方式
为限,而是由权利要求的?#27573;?#21152;以限定。


附图说明


图1连续反应制备2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的工艺流程
示意图。


具体实施方式


下面对本发明的具体实施方式进行详细说明,但是需要指出的是,本发明的保护
?#27573;?#24182;不受这些具体实施方式的限制,而是由权利要求书来确定。


实施例1


将预热至95℃的原料MIBK和甘油按摩尔比3:1、以15L/h流量连续输入装有5L固体
酸催化剂的第一段固定床反应器1,缩合反应温度95℃,空速为3h
-1。固体酸催化剂为活性炭
固载硫酸催化剂C-H
2SO
4,将一定量的市售活性炭(粉状)于120℃烘干2h后,浸泡于浓度20~
50%的稀硫酸中搅拌15~40h,抽滤,在120℃烘干至恒重,根据增重法或滴定法测得其中硫
酸的质量比为70%。经第一段固定床反应器1反应的物料进入精馏塔3,在精馏塔3中,缩合
反应生成的水在带水剂苯存在下,于68-71℃形成共沸物而不断地?#29615;?#31163;。被脱除水分的物
料在精馏塔3的提馏?#25105;?0L/h流量连续地被抽出并输送到装有5L固体酸催化剂的第二段
固定床反应器2继续进?#20852;?#21512;反应,反应温度105℃,空速为6h
-1。输入到第二段固定床反应
器2的物料流量为第一段固定床反应器1进料量的2?#19969;?#32463;过第二段固定床反应器2反应的物
料同样进入精馏塔3分离脱除水分,精馏塔3塔顶蒸出物经冷凝器4冷凝后,进入分层罐5,且
在分层罐5中?#29615;?#25104;有机相与水相,水相被引出,有机相为带水剂苯回流到精馏塔3再用。精
馏塔3塔釜出料组成质量比为:MIBK55.65%,2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二
氧戊环41.36%,甘油2.76%,其他杂质0.23%。精馏塔3塔釜出料进入另外配备的MIBK精馏
塔精馏,塔顶采出的MIBK回收循环再用,塔釜物料送到产品精馏塔纯化,产品精馏塔塔顶每
小时可产出2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环产品5.6kg,产品纯度
99.5%。塔底采出得到甘油可以作为反应原料循环再利用。采用两段固定床连续化反应结
果:甘油单程转化率88.9%,生成2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的选
择性99%。


实施例2


将预热至100℃的原料MIBK和甘油按摩尔比2:1、以20L/h流量连续输入装有5L固
体酸催化剂的第一段固定床反应器1,缩合反应温度100℃,空速为4h
-1。固体酸催化剂为活
性炭固载硫酸催化剂,其中硫酸的质量比为55%。经第一段固定床反应器1反应的物料进入
精馏塔3,在精馏塔3中,缩合反应生成的水在环?#21644;?#24102;水剂存在下,于69-71℃形成共沸物
而不断地?#29615;?#31163;。脱除水分的缩合反应物料在精馏塔3的提馏?#25105;?0L/h流量被连续地抽出
并输送到装有5L固体酸催化剂的第二段固定床反应器2,缩合反应温度110℃,空速为8h
-1。
输入到第二段固定床反应器2的物料流量为第一段固定床反应器1进料量的2?#19969;?#32463;过第二
段固定床反应器2反应的物料同样进入精馏塔3分离脱除水分,精馏塔3塔顶蒸出物经冷凝
器4冷凝后,进入分层罐5,且在分层罐5中?#29615;?#25104;有机相与水相,水相被引出,有机相为环己
烷,返回到精馏塔3。精馏塔3塔釜出料组成为:MIBK41.41%,2-甲基-2-异丁基-4-羟
甲基-1,3-二氧戊环54.24%,甘油4.05%,其他杂质0.30。精馏塔塔釜出料进入另外配备
的MIBK精馏塔精馏,塔顶采出的MIBK回收循环再用,塔釜物料送到产品精馏塔纯化,产品精
馏塔塔顶每小时可产出2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环产品10.20kg,
产品纯度99.5%。塔底采出得到甘油可以作为反应原料循环再利用。采用两段固定床连续
化反应结果:甘油单程转化率86.9%,生成2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧
戊环的选择性98%。


关于本文
本文标题:一种制备2-甲基-2-异丁基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环的方法.pdf
链接地址:http://www.pqiex.tw/p-6152986.html
关于我们 - 网站声明 - 网站地图 - 资源地图 - 友情链接 - 网站客服 - 联系我们

[email protected] 2017-2018 zhuanlichaxun.net网站版权所有
经营许可证编号:粤ICP备17046363号-1 
 


收起
展开
平码五不中公式规律 双色球彩票大奖排行 中国福利彩票双色球开奖结果 七星彩走势图走势图 时时彩快速赚钱方法 福建十一选五怎么算中奖号码准确度高 海南环岛赛直播cctv 广东十一选五基本走势 pk10牛牛是官方开奖吗 黑龙江11选5网上购买 欧冠规则